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技术
    代用碱的配制及应用性能
    2015/6/17 14:09:04

    活性染料自1956年问世以来,因使用方便、色谱齐全、色泽鲜艳、牢度优良和匀染、透染性好等优点,迅速成为纤维素纤维染色的主要染料。活性染料染色霍城包括上染和固色两个阶段,上染时为了克服电能位垒,需要足够量的带正电荷的离子促染,染色阶段要加入电解质(如氯化钠、硫酸钠)促染;固色时需要加入碱剂使染料与纤维之间形成共价键结合。传统工艺中常使用的固色碱剂主要有纯碱、、磷酸三钠等,其中尤以纯碱在工厂中使用最多。在传统工艺中常使用碳酸钠作为固色碱剂的主要原因:染液的PH值稳定;染色重现性好,对染料没有选择性。但碳酸在使用过程中也存在如下问题:用量大、操作麻烦、易产生粉尘、化料不方便,在染浴中容易形成“石碱”硬块或是晶体粒子。轻者造成织物擦伤,重者则堵塞管道,甚至导致循环泵损坏(采用喷色溢流染色机染色时尤为突出)。近年来,一些国外的研究机构、公司等开发了用于活性染料固色的代用碱。本文对代用碱的配置方法和应用性能的研究进行了表述。

    1、代用碱的配置

    代用碱的组成可大致归纳为供碱度组分、缓冲组分、分散剂和螯合剂组分。其中供碱度组分和缓冲组分相互依存、相互作用,可获得满意的碱度和尽可能大的缓冲能力,是代用碱的基础。而分散剂和螯合剂的用量很少。代用碱配置过程中使用的供碱度组分是氢氧化钾或氢氧化钠,而缓冲组分则有多种选择。根据所含的缓冲组分的不同,可将代用碱分为:磷酸盐体系、硅酸盐体系、碳酸盐体系。

    1.1 磷酸盐体系

    磷酸盐体系代用碱代表性产品是Sybron公司开发的Alkaflo.Moran 专利中给出了配置该体系代用碱的具体方法,使用不同的原料可以配成不同PH值的碱液。高PH值碱液的主要成分为磷酸三钾、氢氧化钾、氢氧化钠(用量较少,目的是提高碱液对温度的稳定性,可以选择不加)。低PH值碱液的主要成分为磷酸二氢钠、磷酸。若将高、低PH值的碱液以不同比例混合,就可以得到一系列不同PH值的碱液。在碱液中加入硼酸盐、乙醇胺等可提高体系的缓冲能力,其中乙醇胺可为但乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺或者它们的混合物。

    配制高PH值碱液时,磷酸三钾的用量为20%~50%,氢氧化钾为2.5%~20%,如果选择加入氢氧化钠用量则为0.4%~7%,乙醇胺为4%~8%,五水合硼砂为4%~10%。配制低PH值的碱液时,磷酸二氢钠为13%~40%,磷酸为0~30%,乙醇胺为1.9%~4%。专利中指出碱液在染浴中的用量为0.1%~0.3%。例举7种代用碱的配制配方见表1。

     

    表1 磷酸盐体系的配制配方

     

    碱液成分

    用量

    低PH值

    高PH值

    配方1

    配方2

    配方3

    配方4

    配方5

    配方6

    配方7

    磷酸二氢钠

    15.3

    31.0

    磷酸 

    26.3

    14.0

    单乙醇胺

    1.9

    56.5

    55.0

    57.1

    58.8

    61.1

    58.5

    56.6

    磷酸三钾

    42.9

    30.1

    21.4

    29.2

    31.6

    氢氧化钾 

    2.9

    12.3

    7.9

    五水合硼砂

    4.0

    8.4

    三乙醇胺

    7.1

    6.2

    氢氧化钠

    3.9

     

    磷酸盐体系的碱液在活性染料染色中有较好的固色效果,但因富含磷,会对坏境造成危害,故应用受到限制。

     

    1.2硅酸盐体系

    以REMOLFB为商品名的代用碱就是硅酸盐体系的产品。Aseervatham专利中配置的碱液主要成分为:氢氧化钾、硅酸钾、螯合剂。其中螯合剂的加入是为了去除金属离子,避免其对染色结果产生不良的影响。常用的螯合剂有乙二胺四亚甲基膦酸的钠盐、乙二胺四乙酸的钠盐、氨基三乙酸的钠盐、磷酸酯以及葡萄糖酸钠等。

    在硅酸钾中Sio2k2o的比例是可变的,最好的质量比为1.43~2.09(换算成量比则为2.24~3.28),典型配方见表2,其在染浴中的用量为2~2.5g/l。

     

    表2  硅酸盐体系的典型配方

    碱液成分 

    用量范围/%

    更好用量范围/%

    硅酸钾(固体)

    20-75

    25-40

    氢氧化钾(固体)

    10-35

    20-30

    螯合剂

    0-20

    1-10

    0-70

    20-54

    Christie专利中碱液的主要成分为:氢氧化钾、硅酸钠、硼酸盐。最好的组成为:氢氧化钾35%,硅酸钠25%硼酸盐5%(如过硼酸钠、偏硼酸钠等),水35%配成的碱液既有足够的PH值(保证染料和纤维反应),又有足够的缓冲能力(使反应缓慢进行)。碱液在染浴中的用量为2~10g/l。

    硅酸盐体系代用碱虽有较好的固色效果,但会与金属离子产生沉淀,引起设备阻塞或是在织物上形成斑点,可通过加入螯合剂缓解。

    1.3碳酸盐体系

    以Burco NP-Q Salt 为商品名的代用碱是碳酸盐体系的产品。其主要成分为:氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、柠檬酸钠、丙烯酸盐,是由无机碱和有机碱组成的混合碱。

    Moore专利中给出的代用碱主要成分:氢氧化钾、碳酸钾、柠檬酸钾、聚丙烯酸盐是溶液的结晶抑制剂,在染色过程中还起分散剂的作用。碳酸钾是将液体二氧化碳加入到氢氧化钾溶液中反应制得的。专利中还给出了总碱度和有效碱度的定义。总碱度是指以甲基橙为指示剂标定至滴定终点所耗用的盐酸量,有效碱度是指以酚酞为指示剂标定至滴定终点所耗用的盐酸量。表3是专利中所测得的碳酸钠、Alkaflo、Burco NP-Q 溶液的总碱度、有效碱度以及2%溶液的PH值。

     

    表3  不同类型碱的碱度比较

    有效碱度

    总碱度

    2%溶液的PH值

    碳酸钠

    29.0

    58.0

    11.3

    Alkallo

    12.5

    16.7

    12.3

    Burco NP-Q

    14.0

    18.8

    12.5

    Moore 发明的碱

    10.9

    22.0

    12.2

     

    Bella 专利中的代用碱主要成分为:碱金属的氢氧化物、碱金属的碳酸盐、螯合剂。最好的配制主要组成为:氢氧化钠6%-8%,碳酸钾8%-30%,螯合剂(氨基多羟基型)4%-7%。也可以用氢氧化钾取代氢氧化钠,氢氧化钾用量为10%-12%。为了保证产品的稳定性,可以选择加入一些稳定剂,其用量为0.12%-0.50%。

    碳酸盐体系的代用碱不含磷酸盐和硅酸盐,而且作用效果和碳酸钠一样,很有重要的价值。

     

    2、国内代用碱的应用性能

    国内已开放的固色碱产品:上海市纺织科学研究院纺织化学中心研制的染色代用碱DA、宁波华科纺织助剂有限公司代用碱J218、亨斯迈纺织染化上海技术服务中心研制的代用碱TS等。

    根据国内对代用碱应用性能的研究结果可知,代用碱有以下优点:可进行活性染料固色同步,有效地缩短了染色时间,简化了固色工艺;易洗涤;用量较少(仅为碳酸钠的1/8左右);化料方便,用少量冷水搅拌均匀即可,不会像纯碱那样结块而堵塞管道;代用碱也是缓冲碱剂,可达到较好的染色效果。

    但据了解,国内有很多类型的代用碱用于染色织物的牢度与碳酸钠碱剂相当。其各项牢度结果见表4.

     

    表4  代用碱在连续轧染工艺中的应用效果

    染料

    皂洗牢度/级

    摩擦牢度/级

    汗渍牢度/级

    日晒牢度/级

    原变

    白沾

    干摩

    湿摩

    耐碱

    耐酸

    艳蓝MES

    4-5

    4

    4

    3-4

    4-5

    4-5

    4

    翠蓝MES

    4-5

    4-5

    4

    3-4

    4-5

    4-5

    4-5

    艳红MES

    4-5

    4

    4-5

    3-4

    4-5

    4-5

    3

    嫩黄SGE

    4-5

    4-5

    4-5

    4-5

    4-5

    4-5

    4-5

    黑SNE

    4

    2-3

    3

    2-3

    4-5

    4-5

    4

    注:采用工艺:浸轧染液→烘干→汽蒸固色→水洗→皂洗→水洗→熨干,其中代用碱用量:3g/l;染料质量浓度:黑SNE60g/l,其他染料10g/l;食盐用量为200g/l。

     

     

    在活性染料浸染中的应用,其各项牢度见表5。

    染料

    碱剂

    皂洗牢度/级

    摩擦牢度/级

    褪色

    沾色

    干摩

    湿摩

    活性红B-3BF

    代用碱

    4

    4

    4-5

    3-4

    碳酸钠

    3-4

    3-4

    4-5

    3-4

    活性黄B-4RFN

    代用碱

    3-4

    3-4

    4-5

    3-4

    碳酸钠

    3-4

    3-4

    4-5

    3-4

    活性艳蓝KN-R

    代用碱

    4

    4

    4-5

    3-4

    碳酸钠

    4

    4

    4-5

    3-4

    活性黑KN-B

    代用碱

    4

    4

    4-5

    3-4

    碳酸钠

    4

    3-4

    4-5

    3-4

    注:染料用量为6%(owf),碳酸钠20g/l,硫酸钠的用量分别为20g/l(B型)、50g/l(KN型),浴比1:30。

     

     

    虽然代用碱有上述优点,但在使用过程中还存在一些问题,故不能完全取代碳酸钠。主要问题有:代用碱对不同结构活性染料的固色效果具有明显的选择性;活性染料以代用碱做碱剂浸染,许多染料的最高固色率比五水碳酸钠做碱剂时要低5%~10%,虽然可以通过增加电解质来提高色深,但提升空间不大;固色织物的色光和碳酸钠作为碱剂时不同,在使用时需要随时改变工艺配方来达到需要的染色效果。

    3  结论

        代用碱可改善纯碱在使用操作方面的一些问题,虽然其使用性能基本上可与纯碱相互替换,但仍存在某些染料上染率欠稳定、染色色光与纯碱染色偏离等应用问题。因此,华科J218代用碱的研究还在继续进行。目前基本确保和纯碱色光相一致,上色稳定。