电话:0574-88186526 88371479 88337687
传真:0574-88337357
E_mail:nbhuake2006@126.com
活性染料自1956年问世以来,因使用方便、色谱齐全、色泽鲜艳、牢度优良和匀染、透染性好等优点,迅速成为纤维素纤维染色的主要染料。活性染料染色霍城包括上染和固色两个阶段,上染时为了克服电能位垒,需要足够量的带正电荷的离子促染,染色阶段要加入电解质(如氯化钠、硫酸钠)促染;固色时需要加入碱剂使染料与纤维之间形成共价键结合。传统工艺中常使用的固色碱剂主要有纯碱、、磷酸三钠等,其中尤以纯碱在工厂中使用最多。在传统工艺中常使用碳酸钠作为固色碱剂的主要原因:染液的PH值稳定;染色重现性好,对染料没有选择性。但碳酸在使用过程中也存在如下问题:用量大、操作麻烦、易产生粉尘、化料不方便,在染浴中容易形成“石碱”硬块或是晶体粒子。轻者造成织物擦伤,重者则堵塞管道,甚至导致循环泵损坏(采用喷色溢流染色机染色时尤为突出)。近年来,一些国外的研究机构、公司等开发了用于活性染料固色的代用碱。本文对代用碱的配置方法和应用性能的研究进行了表述。
1、代用碱的配置
代用碱的组成可大致归纳为供碱度组分、缓冲组分、分散剂和螯合剂组分。其中供碱度组分和缓冲组分相互依存、相互作用,可获得满意的碱度和尽可能大的缓冲能力,是代用碱的基础。而分散剂和螯合剂的用量很少。代用碱配置过程中使用的供碱度组分是氢氧化钾或氢氧化钠,而缓冲组分则有多种选择。根据所含的缓冲组分的不同,可将代用碱分为:磷酸盐体系、硅酸盐体系、碳酸盐体系。
1.1 磷酸盐体系
磷酸盐体系代用碱代表性产品是Sybron公司开发的Alkaflo.Moran 专利中给出了配置该体系代用碱的具体方法,使用不同的原料可以配成不同PH值的碱液。高PH值碱液的主要成分为磷酸三钾、氢氧化钾、氢氧化钠(用量较少,目的是提高碱液对温度的稳定性,可以选择不加)。低PH值碱液的主要成分为磷酸二氢钠、磷酸。若将高、低PH值的碱液以不同比例混合,就可以得到一系列不同PH值的碱液。在碱液中加入硼酸盐、乙醇胺等可提高体系的缓冲能力,其中乙醇胺可为但乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺或者它们的混合物。
配制高PH值碱液时,磷酸三钾的用量为20%~50%,氢氧化钾为2.5%~20%,如果选择加入氢氧化钠用量则为0.4%~7%,乙醇胺为4%~8%,五水合硼砂为4%~10%。配制低PH值的碱液时,磷酸二氢钠为13%~40%,磷酸为0~30%,乙醇胺为1.9%~4%。专利中指出碱液在染浴中的用量为0.1%~0.3%。例举7种代用碱的配制配方见表1。
表1 磷酸盐体系的配制配方
碱液成分 | 用量 | ||||||
低PH值 | 高PH值 | ||||||
配方1 | 配方2 | 配方3 | 配方4 | 配方5 | 配方6 | 配方7 | |
磷酸二氢钠 | 15.3 | 31.0 | |||||
磷酸 | 26.3 | 14.0 | |||||
单乙醇胺 | 1.9 | ||||||
水 | 56.5 | 55.0 | 57.1 | 58.8 | 61.1 | 58.5 | 56.6 |
磷酸三钾 | 42.9 | 30.1 | 21.4 | 29.2 | 31.6 | ||
氢氧化钾 | 2.9 | 12.3 | 7.9 | ||||
五水合硼砂 | 4.0 | 8.4 | |||||
三乙醇胺 | 7.1 | 6.2 | |||||
氢氧化钠 | 3.9 |
磷酸盐体系的碱液在活性染料染色中有较好的固色效果,但因富含磷,会对坏境造成危害,故应用受到限制。
1.2硅酸盐体系
以REMOLFB为商品名的代用碱就是硅酸盐体系的产品。Aseervatham专利中配置的碱液主要成分为:氢氧化钾、硅酸钾、螯合剂。其中螯合剂的加入是为了去除金属离子,避免其对染色结果产生不良的影响。常用的螯合剂有乙二胺四亚甲基膦酸的钠盐、乙二胺四乙酸的钠盐、氨基三乙酸的钠盐、磷酸酯以及葡萄糖酸钠等。
在硅酸钾中Sio2k2o的比例是可变的,最好的质量比为1.43~2.09(换算成量比则为2.24~3.28),典型配方见表2,其在染浴中的用量为2~2.5g/l。
表2 硅酸盐体系的典型配方
碱液成分 | 用量范围/% | 更好用量范围/% |
硅酸钾(固体) | 20-75 | 25-40 |
氢氧化钾(固体) | 10-35 | 20-30 |
螯合剂 | 0-20 | 1-10 |
水 | 0-70 | 20-54 |
Christie专利中碱液的主要成分为:氢氧化钾、硅酸钠、硼酸盐。最好的组成为:氢氧化钾35%,硅酸钠25%硼酸盐5%(如过硼酸钠、偏硼酸钠等),水35%配成的碱液既有足够的PH值(保证染料和纤维反应),又有足够的缓冲能力(使反应缓慢进行)。碱液在染浴中的用量为2~10g/l。
硅酸盐体系代用碱虽有较好的固色效果,但会与金属离子产生沉淀,引起设备阻塞或是在织物上形成斑点,可通过加入螯合剂缓解。
1.3碳酸盐体系
以Burco NP-Q Salt 为商品名的代用碱是碳酸盐体系的产品。其主要成分为:氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、柠檬酸钠、丙烯酸盐,是由无机碱和有机碱组成的混合碱。
Moore专利中给出的代用碱主要成分:氢氧化钾、碳酸钾、柠檬酸钾、聚丙烯酸盐是溶液的结晶抑制剂,在染色过程中还起分散剂的作用。碳酸钾是将液体二氧化碳加入到氢氧化钾溶液中反应制得的。专利中还给出了总碱度和有效碱度的定义。总碱度是指以甲基橙为指示剂标定至滴定终点所耗用的盐酸量,有效碱度是指以酚酞为指示剂标定至滴定终点所耗用的盐酸量。表3是专利中所测得的碳酸钠、Alkaflo、Burco NP-Q 溶液的总碱度、有效碱度以及2%溶液的PH值。
表3 不同类型碱的碱度比较
碱 | 有效碱度 | 总碱度 | 2%溶液的PH值 |
碳酸钠 | 29.0 | 58.0 | 11.3 |
Alkallo | 12.5 | 16.7 | 12.3 |
Burco NP-Q | 14.0 | 18.8 | 12.5 |
Moore 发明的碱 | 10.9 | 22.0 | 12.2 |
Bella 专利中的代用碱主要成分为:碱金属的氢氧化物、碱金属的碳酸盐、螯合剂。最好的配制主要组成为:氢氧化钠6%-8%,碳酸钾8%-30%,螯合剂(氨基多羟基型)4%-7%。也可以用氢氧化钾取代氢氧化钠,氢氧化钾用量为10%-12%。为了保证产品的稳定性,可以选择加入一些稳定剂,其用量为0.12%-0.50%。
碳酸盐体系的代用碱不含磷酸盐和硅酸盐,而且作用效果和碳酸钠一样,很有重要的价值。
2、国内代用碱的应用性能
国内已开放的固色碱产品:上海市纺织科学研究院纺织化学中心研制的染色代用碱DA、宁波华科纺织助剂有限公司代用碱J218、亨斯迈纺织染化上海技术服务中心研制的代用碱TS等。
根据国内对代用碱应用性能的研究结果可知,代用碱有以下优点:可进行活性染料固色同步,有效地缩短了染色时间,简化了固色工艺;易洗涤;用量较少(仅为碳酸钠的1/8左右);化料方便,用少量冷水搅拌均匀即可,不会像纯碱那样结块而堵塞管道;代用碱也是缓冲碱剂,可达到较好的染色效果。
但据了解,国内有很多类型的代用碱用于染色织物的牢度与碳酸钠碱剂相当。其各项牢度结果见表4.
表4 代用碱在连续轧染工艺中的应用效果
染料 | 皂洗牢度/级 | 摩擦牢度/级 | 汗渍牢度/级 | 日晒牢度/级 | |||
原变 | 白沾 | 干摩 | 湿摩 | 耐碱 | 耐酸 | ||
艳蓝MES | 4-5 | 4 | 4 | 3-4 | 4-5 | 4-5 | 4 |
翠蓝MES | 4-5 | 4-5 | 4 | 3-4 | 4-5 | 4-5 | 4-5 |
艳红MES | 4-5 | 4 | 4-5 | 3-4 | 4-5 | 4-5 | 3 |
嫩黄SGE | 4-5 | 4-5 | 4-5 | 4-5 | 4-5 | 4-5 | 4-5 |
黑SNE | 4 | 2-3 | 3 | 2-3 | 4-5 | 4-5 | 4 |
注:采用工艺:浸轧染液→烘干→汽蒸固色→水洗→皂洗→水洗→熨干,其中代用碱用量:3g/l;染料质量浓度:黑SNE60g/l,其他染料10g/l;食盐用量为200g/l。
在活性染料浸染中的应用,其各项牢度见表5。
染料 | 碱剂 | 皂洗牢度/级 | 摩擦牢度/级 | ||
褪色 | 沾色 | 干摩 | 湿摩 | ||
活性红B-3BF | 代用碱 | 4 | 4 | 4-5 | 3-4 |
碳酸钠 | 3-4 | 3-4 | 4-5 | 3-4 | |
活性黄B-4RFN | 代用碱 | 3-4 | 3-4 | 4-5 | 3-4 |
碳酸钠 | 3-4 | 3-4 | 4-5 | 3-4 | |
活性艳蓝KN-R | 代用碱 | 4 | 4 | 4-5 | 3-4 |
碳酸钠 | 4 | 4 | 4-5 | 3-4 | |
活性黑KN-B | 代用碱 | 4 | 4 | 4-5 | 3-4 |
碳酸钠 | 4 | 3-4 | 4-5 | 3-4 |
注:染料用量为6%(owf),碳酸钠20g/l,硫酸钠的用量分别为20g/l(B型)、50g/l(KN型),浴比1:30。
虽然代用碱有上述优点,但在使用过程中还存在一些问题,故不能完全取代碳酸钠。主要问题有:代用碱对不同结构活性染料的固色效果具有明显的选择性;活性染料以代用碱做碱剂浸染,许多染料的最高固色率比五水碳酸钠做碱剂时要低5%~10%,虽然可以通过增加电解质来提高色深,但提升空间不大;固色织物的色光和碳酸钠作为碱剂时不同,在使用时需要随时改变工艺配方来达到需要的染色效果。
3 结论
代用碱可改善纯碱在使用操作方面的一些问题,虽然其使用性能基本上可与纯碱相互替换,但仍存在某些染料上染率欠稳定、染色色光与纯碱染色偏离等应用问题。因此,华科J218代用碱的研究还在继续进行。目前基本确保和纯碱色光相一致,上色稳定。